聚合物合成溶液紡絲的聚酰亞胺縮聚合成種是在聚合過程中或方法可以分為2種。一種是在聚合過程中或在大分子反應中形成酰亞胺環。另一種是以含有酰亞胺環的單體聚合成聚酰亞胺。

在第一種合成方法中聚酰亞胺可以由甲酐和二胺在二甲基甲酰胺DMF、基乙酰胺 DMAC、N-甲基吡咯烷酮NMP等非質子極性溶劑中進行低溫縮聚得到中間體聚酰亞酸溶液再加熱至300攝氏度左右，分子內脫水閉環得到聚酰亞胺。

二酐和二胺還可以在高沸點溶劑中加熱縮聚一步獲得聚酰亞胺。但使用的高沸點溶劑、非質子極性溶劑價格較高還難以除盡，最后都需要高溫處理。此外還可以由中間體聚酰胺酸在脫水劑作用下脫水環化生成聚異酰亞胺，然后再加熱于酸或堿條件下異構化成聚酰亞胺。

纖維紡絲聚酰亞胺或聚酰胺酸溶液一般不具有溶致液晶現象因此采用濕法或噴濕法紡絲工藝所得的聚酰亞胺纖維原絲的力學性能并沒有發現有本質的不同最終聚酰亞胺纖維力學性能與其后熱處理工藝則有著更為直接的關系。